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CCS(CO2捕获与封存)过程中的钢材腐蚀
2016-12-08 16:04:47 作者:本网整理 来源:世界金属导报

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  1、全球气候变化与CCS

  发电等使用的化石燃料燃烧产生的温室气体CO2排放到大气中,使其在大气中的浓度持续增加,被视为全球气候变化的主要原因。全球达成的共识是,如果将这部分CO2不向大气中排放,而是经过分离、回收、封存于地下,这是应对气候变化的现实性对策之一。这一过程就是CCS(Carbon Dioxide Capture and Storage:CO2捕获与封存),目前,世界各国都在进行CCS工艺的论证研究以及实用性研究。

  2015年末,在法国召开了《联合国气候变化框架公约》第21次缔约方大会(COP21),一致通过了2020年以后的气候变化框架公约《巴黎协定》。该协定的目的是将工业化后的全球平均气温升幅控制在2.0℃之内,并为将气温升幅限制在1.5℃之内而努力。从之前的国际共识目标2.0℃一步迈入目标1.5℃,这将促进各国积极采取措施。此外,为了达到上述目标,尽快实现温室气体排放达峰,本世纪下半叶实现温室气体净零排放,为实现这一目标,必须采用CCS技术。

  2、CCS过程的钢材腐蚀

  在CCS过程中,有许多处理高压CO2的工序,如果与水分共存,就会形成对钢材的腐蚀环境。CCS一般由以下四个工序组成。

  1)从燃烧废气、天然气和合成气体等中分离回收CO2;

  2)输送高压CO2;

  3)高压CO2压入深部盐水层和枯竭油气层;

  4)压入的CO2封存。

  在1)中,有机的碱性醇胺类水溶液吸收酸性气体CO2后,经过加热释放出CO2的工艺是有效的方法之一。但是,由于加热,CO2从水溶液中释放时对碳钢形成严酷的腐蚀环境。此外,该工艺成本高,所以降低CCS工艺整体的成本成为主要研究课题。

  在2)中,由于输送管内的压力和温度波动,会析出游离水,游离水的出现会导致CO2溶解生成H2CO3,对碳钢形成腐蚀。

  在3)中,压入层的深度大、温度高时,CO2溶解的盐分浓度高的地层水浸润到井底部位,对钢材形成严重的腐蚀。

  在4)中,压入层为枯竭的油气层时,压入的CO2向地层内扩散,与废弃井的碳钢井壁管接触。与3)的情况一样,在高温、高盐分浓度时,形成严酷的腐蚀环境。

  3、高压CO2输送过程的钢材腐蚀

  在高压CO2的输送中,由于压力变化,游离水析出,各种杂质溶解并富化,腐蚀性增加。主要的杂质是SOx、NOx、O2、CO、H2S、H2O等。但是,目前对这些杂质的允许浓度还没有一个共识。虽然有许多这方面的论文,但都是单独处理各个杂质,对这些杂质的协同效应尚不明确。

  NETL(National Energy Technology Laboratory:国家能源技术实验室)通过研讨43篇论文,给出了杂质的允许浓度。但是,由于排气、能量转换工艺或CO2回收工艺的不同,这些值差异很大。

  关于腐蚀性的评价方法,各研究机构实施了不同方法。例如,以安装在微振动/旋转型压热器底部的(假设水蒸汽冷凝)圆形轮为试样,降低了10MPa的初始CO2压力,调查了作为杂质的水、SO2、NO2的影响。调查结果显示,在室温下,获得0.9mm/a的高腐蚀速度。

  在存在微量SO2、NO2、O2以及H2O环境的试验中,由于硫酸、硝酸以及元素硫的生成,通过热压器内的水分呈现出一种特殊的颜色,来推测其腐蚀性的高低。

  此外,也有将输送的高浓度CO2状态表现为密相的方法,意味着CO2是超临界或液体的状态。该状态CO2的比重接近液体的水,黏度与气体状的CO2基本相等,所以适合输送。

  还调查了在CO2分离回收工艺使用的胺溶液混入的影响,获得了由于乙醇胺(MEA)浓度的增加,对碳钢腐蚀影响的认知。但是,目前获得的实验室数据与实际的高压CO2输送过程的腐蚀如何对应尚不清楚。

  作为今后的方法,确立了重复性(同一机构内的再现性)和再现性(不同机构间的再现性)的优越评价方法,在超临界CO2条件下,对O2、N2、SO2、NOx、H2S、乙二醇、胺类以及铵等杂质影响的评价是不可缺少的。

 

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